第一章 绪论单元作业题1、1-1 什么是精细化工,精细化工的特点是什么?
2、1-2 什么是精细化学品,请列举五类主要的精细化学品。
3、1-3 精细化学品的原料来源主要有哪些?
4、1-4 精细有机合成的主要单元反应有哪些?
第二章 精细有机合成理论基础单元作业题1、2-1 在卤化苯的一硝化反应中,碘原子的体积比氟原子大得多,按照空间障碍的影响,应该是氟苯的邻位硝基产物比碘苯要多一些,但实验结果却正好相反,为什么?
2、2-2 在下列各化合物中,引入一个硝基,硝基应该进入什么位置?在结构中用箭头表示。(如可进入位有两个,另一个以括号注明)
3、2-3 将下列化合物写出结构,按其进行硝化反应的难易次序加以排列: 苯、乙酰苯胺、苯乙酮、甲苯、氯苯
4、2-4 在下列取代反应中,主要生成何种产物?
5、2-5 对硝基氯苯与氢氧化钠的乙醇溶液相作用制备对-硝基苯乙醚,传统条件下对-硝基氯苯转化率只有75%,对-硝基苯乙醚收率85-88%,而加入相转移催化剂后对-硝基氯苯转化率达到99%,对-硝基苯乙醚收率为92-94%。请问什么原因,写出反应机理。
第三章 卤化单元作业题1、3-1 对硝基苯胺二氯化制2,6-二氯-4-硝基苯胺时,为何可制得高质量的产品?
2、3-2 写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。
3、3-3 写出由副产2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氯硝基苯的合成路线中各步反应的名称,各卤化反应的主要反应条件。
4、3-4 由甲苯制备以下卤化产物,写出合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。
5、3-5 指出在以下卤化反应中所用的试剂中,哪些是亲电试剂? 哪些是亲核试剂? 哪些是自由基试剂?(1)pcl3(芳环侧链氯化催化剂);(2)pcl3(氯原子置换羟基反应剂); (3)hbr(溴置换醇羟基反应剂);(4)hbr(丙烯制2-溴丙烷反应剂);(5)hbr(丙烯制1-溴丙烷反应剂); (6)cl2(石蜡氯化反应剂); (7) cl2(甲苯环上取代氯化反应剂);(8)cl2(甲苯侧链取代氯化反应剂)。
第四章 磺化和硫酸化单元作业题1、4-1 用 650kg 98% 硫酸和 350kg 20% 发烟硫酸配制硫酸,试计算所配硫酸中是否含有游离 so3 。
2、4-2 在用 98% 硫酸进行以下一磺化反应时,各应选择什么磺化温度?( 1 )甲苯一磺化制对甲苯磺酸;( 2 )萘一磺化制萘 -1- 磺酸;( 3 ) 2- 萘酚一磺化制 2-羟基萘-6-磺酸。
3、4-3 在以下制备过程中,所用的各种反应剂,哪些是亲电试剂?哪些是亲核试剂?哪 些是自由基试剂?(1)磺胺制 2,6- 二氯苯胺;(2)氯苯制苯胺 -2,5- 双磺酸;(3)高碳烷烃用磺氧化法制高碳烷烃磺酸;(4)环氧乙烷制 2- 氨基乙基磺酸钠;(5)高碳 α - 烯烃制高碳烯烃磺酸 ;(6)高碳 α - 烯烃制高碳伯烷基磺酸;(7)顺丁烯二酸二异辛酯制丁二酸二异辛酯磺酸钠。
4、4-4 写出以下磺化反应的方法和主要反应条件。
5、4-5 简述由对硝基甲苯制备以下芳磺酸的合成路线、各步反应的名称、磺化的主要反应条件。
第五章 硝化和亚硝化单元作业题1、5-1 混酸硝化工艺的特点是什么?绝缘硝化工艺的特点是什么?
2、5-2 对硝化的方法进行评述,其适用的范围有何不同?
3、5-3 苯的一氯化制氯苯、苯的一磺化制苯磺酸和苯的一硝化制硝基苯,有哪些共同点?有哪些不同点?列表作简要说明。
4、5-4 简述由甲苯制备以下化合物的合成路线和工艺过程
5、5-5 简述由萘制备以下氨基萘磺酸的合成路线和工艺过程
6、5-6 简述由甲苯制备以下硝基三氟甲苯衍生物的合成路线和工艺过程
第六章 还原单元作业题1、6-1 简述气-固-液非均相催化氢化的特点。
2、6-2 请论述气-固-液非均相催化氢化的主要影响因素。
3、6-3 2,4-二硝基甲苯与2,4-二硝基苯酚在用二硫化按进行选择性部分还原是得到的主要产物分别是什么?解释选择性。
4、6-4 硝基苯在不同条件下催化氢化可制得哪些产品?给出主要条件。
5、6-5 以甲苯为原料制备以下化合物时的合成路线,各步反应名称,主要反应条件,适当还原方法和还原剂。
6、6-6 以苯为原料制备以下化合物时的合成路线,各步反应名称,主要反应条件。
第七章 氧化单元测验1-7章1、中国的精细化工率是( )
a、20-30%
b、40-50%
c、60-70%
d、80-90%
2、芳磺酸在酸性条件下的水解反应机理是( )
a、亲核取代反应
b、亲电取代反应
c、游离基反应
d、亲核加成反应
3、2-萘磺酸钠的制备过程中为了使1-萘磺酸转化为萘得到充分利用,采取的工艺是
a、高温一磺化。
b、水解吹萘。
c、中和、盐析。
d、过量硫酸的中和。
4、芳磺酸在酸性条件下的水解反应机理是
a、亲电取代反应
b、亲核取代反应。
c、游离基反应。
d、自由基反应
5、芳烃用氯磺酸磺化时,芳烃与氯磺酸的摩尔比是1:5时,生产的产物是
a、芳磺酸
b、芳磺酰氯
c、氯芳烃
d、芳氯磺酸
6、还原反应的方法主要有( )
a、催化氢化
b、化学还原
c、液相均相配位催化氢化
d、电化学还原
7、催化氢化的方法( )
a、液相均相配位催化氢化
b、气-液相接触催化氢化
c、气-固-液非均相催化氢化
d、气-固相接触催化氢化
8、气-固-液非均相催化氢化与化学还原法相比较的优点有( )
a、三废少
b、反应活性高,应用面广
c、选择性好,产品质量高
d、氢气一般较廉价
9、气-固-液非均相催化氢化反应的影响因素包括( )
a、溶剂
b、被还原物的沸点
c、介质的ph值
d、温度和压力
10、非均相混酸硝化的特点是( )
a、硝化能力强,反应速度快,生产能力高
b、硝酸用量接近理论量,硝化废酸回收利用方便
c、非均相反应,需要强化传热和传质
d、是最环保的反应
11、绝热硝化的优点是( )
a、反应温度高,硝化速度快
b、硝酸反应完全,副产物少
c、利用反应热浓缩废酸并循环利用,无需加热、冷却,能耗低
d、设备密封,原料消耗少
12、so3磺化的缺点是
a、生成大量水,降低反应速度。
b、反应剧烈,不易控制
c、容易生成多磺化、砜、氧化、树脂化等游离基反应。
d、磺化能力弱、反应速度慢。
13、芳烃磺化反应,为了抑制磺化生成砜副反应时,常常加入的添加剂是
a、naso4
b、nahso4
c、naoh
d、caco3
14、空气液相氧化时自由基的反应历程,其包括三个阶段为
a、链的引发
b、链的传递
c、链的衰减
d、链的终止
15、自由基链反应的引发可以通过以下几种方式
a、加热
b、一定能量的光照
c、变价金属盐
d、其他自由基
16、空气液相氧化的缺点包括
a、单程转化率低
b、反应温度高
c、后处理操作复杂
d、需要耐腐蚀高压设备
17、气-固相催化氧化的优点包括
a、催化剂易得
b、生产能力大
c、后处理简单
d、反应速率快
18、市售感冒药是精细化学品
19、从基本原料出发合成精细化学品,路线越短成本一定越低、路线越合理
20、氯苯是精细化工基本原料
21、不同的国家对精细化学品的分类是不同的
22、欧美定义的精细化学品和专用化学品在中国统称为精细化学品
23、精细有机合成的原料资源是煤、石油、天然气和动植物
24、苯酚是精细化工的基本原料
25、还原反应也可以指在有机分子中增加氢或减少氧的反应,或者兼而有之的反应
26、吡啶比吡咯更易发生加氢还原反应
27、苯并吡啶(喹啉)在发生加氢还原时不能选择性还原吡啶环
28、铁粉还原时,向在水介质中的被还原物与铁粉混合物加入酸的目的是为了清洁铁粉
29、铁粉还原不仅可以在酸性介质中进行,也可以在碱性介质进行
30、在使用硫化碱还原间二硝基苯时,可以得到部分还原产物即间硝基苯胺,而铁粉则容易使间二硝基苯发生完全还原,而不易得到间硝基苯胺
31、一般钾盐都比钠盐贵,然而四氢硼钾比四氢硼钠的价格更便宜
32、钯、铂催化剂是非常活泼的催化氢化催化剂,一般需要使用载体,比如活性炭等,但载体的存在不会影响金属催化剂的活性
33、目前由硝基苯制备苯胺主要采取铜/硅胶催化剂存在下的气-固-液非均相催化氢化的方法。
34、芳烃的混酸硝化是非均相反应,需要强化传热和传质
35、芳烃的亚硝化反应是游离基反应
36、硫酸脱水值越高或废酸计算含量越高,混酸的硝化能力越强
37、最常用的卤化试剂是氯气、其次是溴素。因为氯气来源广、价格便宜
38、芳环上氯化反应常用的催化剂是fecl3
39、苯的取代氯化是典型的连串反应,是因为氯原子弱的吸电子作用导致
40、目前氯苯的工业生产采用的是多锅连续氯化法
41、甲苯侧链氯化是连串反应,所以要控制氯化深度
42、芳环不易直接进行取代氟化,常采用的方法是置换氟化
43、芳烃用溴素作为溴化剂进行溴化时,常常向反应液中加入氧化剂,目的是将产生的hbr氧化成br2而充分利用
44、苯酚氯化制备高纯度的2,6-二氯苯酚时,常采用的方法是将反应产物进行多次精馏分离提纯
45、甲苯侧链氯化制备氯化苄时要控制后处理无水操作,否则产物容易水解
46、芳香族亲电取代反应的历程是经过σ络合物中间产物的两步历程,但是σ络合物的生成并不是控制步骤
47、芳环上的-so3h,对于亲电取代反应,-so3h是第二类定位基
48、甲苯高温磺化,生成邻对位磺化产物,因为甲基是第一位定位基
49、芳烃的亲电取代反应,难易程度为:蒽醌>萘>苯
50、所有溶液中,溶剂和溶质之间的相互作用力均存在氢键缔合作用的专一性力
51、叔卤代烃水解成醇的反应,按照houghes-ingold规则,极性溶剂对反应有利
52、两个互不相溶的反应原料很难反应,采用相转移催化剂,可望使反应顺利进行
53、芳烃上引入-so3h不仅可增加水溶性,还可以辅助定位或提高反应活性
54、三氧化硫磺化法反应过程中无水生成,不产生废酸,因而要控制反应速度和抑制过度磺化、氧化副产物
55、α-烯烃用so3 的取代磺化是游离基反应历程
56、烯烃的硫酸酯化是亲电取代反应历程
57、有机物的氧化反应也可以指在氧化剂的存在下,有机物分子中增加氧或减少氢的反应
58、空气是工业上最廉价易得且应用最广的氧化剂,其做氧化剂时,反应只能在气相进行
59、某些有机物在室温下在空气中不适用催化剂也能发生缓慢氧化
60、在异丙苯空气液相氧化制备异丙苯过氧化物时,过量的异丙苯可以直接回收使用,不需要纯化
61、间异丙基甲苯在进行空气液相氧化时,反应可以选择性的发生在异丙基生成叔碳过氧化氢物
62、气固相催化氧化需要被氧化物和产物都要有足够的热稳定性
63、邻苯二甲酸酐的制备既可以使用流化床也可以使用固定床的生产工艺
64、高锰酸钾氧化能力很强,可在酸性、碱性及中性介质中进行氧化反应,而在酸性介质中氧化能力太强,选择性差
单元作业题1、7-1 简述氧化剂的种类、特点。
2、7-2 写出烷基芳烃液相氧化酸解制酚类的反应过程。
3、7-3 空气的气固相接触催化氧化的特点。
4、7-4 空气液相氧化的特点。
5、7-5 化学氧化法的特点。
6、7-6 试述苯酐制备二种生产工艺的特点。
7、7-7 以苯为原料制备以下化合物时的合成路线,各步反应名称,主要反应条件。
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